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在全球塑料產量持續(xù)攀升的背景下,化妝品包裝行業(yè)正面臨前所未有的可持續(xù)發(fā)展壓力。據統(tǒng)計,2023 年全球塑料產量約達 3.74 億噸。與此同時,全球塑料回收率仍然偏低,僅有 7% 的塑料實現有效回收。面對這一挑戰(zhàn),來自葡萄牙科英布拉大學化學系、萊里亞理工學院等多家科研機構的研究團隊近日在《Nature》旗下的《Scientific Reports》期刊發(fā)表研究成果,成功開發(fā)出一種全新的全生物基可生物降解材料復合物,專門針對化妝品包裝應用設計。
創(chuàng)新材料體系的精密構建
該新型材料復合物采用了六組分體系設計,以聚羥基丁酸戊酸酯(PHBV)和聚乳酸(PLA)為主體聚合物,配比為 70:30,這一比例經過精心優(yōu)化以實現最佳性能平衡。
PHBV 作為聚羥基烷酸酯(PHAs)家族的重要成員,由微生物利用不同碳源基質產生,具有天然的疏水性和耐濕性。其楊氏模量為 3-6 GPa,拉伸強度為 22-34 MPa,熔點、結晶度和玻璃轉化溫度均與聚丙烯和聚乙烯相當。X射線散射分析顯示,PHBV 在復合材料中保持了較高的結晶度,形成了穩(wěn)定的晶體結構。
PLA 作為最廣泛應用的生物基熱塑性聚酯之一,由天然資源制備而成,具有良好的光學、熱學和力學性能。研究中使用的 PLA 呈無定形狀態(tài),在復合材料中主要分散在 PHBV 的無定形區(qū)域內,這種結構有助于改善整體材料的加工性能和力學性能。
圖1. 所選復合材料配方中使用的生物材料化學結構。(a)聚乳酸(PLA);(b)聚羥基丁酸戊酸酯(PHBV);(c)N-乙?;瘹ぞ厶牵–S);(d)乙酰檸檬酸三丁酯(ATBC);(e)藻藍蛋白(Pgm);(f)桉葉油素(所用植物油的代表分子)(EO)
殼聚糖作為地球上儲量第二豐富的天然聚合物,每年從各種來源提取數百萬噸。研究團隊將殼聚糖研磨至平均粒徑 0.71 ± 0.2 毫米,作為增強填料加入復合材料中。掃描電鏡分析顯示,殼聚糖纖維被引入到聚合物基體中,但仍可見孔洞和界面結合不足,呈現兩相共存的結構特征。
圖2. 所選復合材料配方中使用的生物材料:(a)PLA 顆粒;(b)PLA 試樣;(c)PHBV 試樣;(d)PHBV/PLA 試樣;(e)PHBV/PLA/CS 試樣;(f)PHBV/PLA/CS/藻藍蛋白(Pgm)/ATBC/植物精油(OE)試樣;(g)藻藍蛋白;(h)ATBC/植物油溶液;(i)殼聚糖;(j)PHBV/PLA/CS/藻藍蛋白(Pgm)/植物精油顆粒
功能性添加劑的協(xié)同作用
乙酰檸檬酸三丁酯(ATBC)在配方中發(fā)揮關鍵的增塑作用,占總配方的 10%。ATBC 通過降低聚合物鏈間的分子間作用力,增加鏈段遷移率,從而改善材料的柔韌性和加工性能。差示掃描量熱分析(DSC)結果顯示,ATBC 的加入使復合材料的玻璃轉化溫度降低至約 54°C(對比未添加時約 60–62°C),證實了其增塑效果。
植物精油的添加賦予材料天然香味,且降低水蒸氣滲透率。研究采用的精油主要成分為單萜類化合物,如檸檬烯和桉葉油素。
藻藍蛋白作為天然藍色素,同樣以 1% 的比例加入配方中。這種來自螺旋藻的天然色素不僅提供了吸引人的藍色外觀,還驗證了天然色素在高溫加工過程中的穩(wěn)定性。在 205°C 的加工溫度下,藻藍蛋白會出現一定程度的降解并導致顏色變化,但仍能維持可見的藍色外觀。
綜合性能表現優(yōu)異
機械性能測試顯示,不同配方的復合材料表現出差異化的性能特征。基礎的 PHBV/PLA 混合物顯示出 32 MPa 的拉伸強度和 804 MPa 的楊氏模量。加入殼聚糖后,楊氏模量提升至 871 MPa,表明材料抗變形能力的增強,但拉伸強度略有下降至 25 MPa。
完整的六組分體系在 ATBC 的塑化作用下,拉伸強度與模量較前述兩種配方進一步下降,斷裂伸長率明顯提升,整體拉伸行為與 PE 及部分 PP 的典型區(qū)間存在重合。
熱穩(wěn)定性分析揭示了材料的加工窗口。熱重分析(TGA)顯示,純 PLA 具有最高的熱穩(wěn)定性,2% 失重溫度為 308°C。而 PHBV 及各種復合材料的初始降解溫度集中在 255-262°C 范圍內,為材料的熔融加工提供了足夠的安全邊際。
產業(yè)化前景與技術挑戰(zhàn)
全球化妝品包裝市場持續(xù)增長,預計到 2032 年將達到 510 億歐元。隨著消費者環(huán)保意識的不斷提升和監(jiān)管政策的日趨嚴格,生物基包裝材料的市場需求正在快速增長。據預測,全球生物塑料產量將從 2023 年的 218 萬噸增長至 2028 年的約 743 萬噸。
化妝品和洗滌用品包裝主要使用聚乙烯和聚丙烯材料,在剛性和柔性包裝解決方案的各個細分領域都有廣泛應用。這種新開發(fā)的生物基復合材料在性能上與傳統(tǒng)材料相當,為行業(yè)提供了可行的替代方案。
然而,材料的產業(yè)化仍面臨一些技術挑戰(zhàn)。研究顯示,增塑劑 ATBC 在改善材料柔韌性的同時也會導致機械強度的下降,需要通過優(yōu)化配方比例或改進加工工藝來平衡這一矛盾。此外,天然色素在高溫加工過程中的顏色穩(wěn)定性仍需進一步改善。
3D 打印工藝方面,材料在熔融造粒制造過程中需要精確控制溫度,過高的溫度會導致組分降解,過低則影響流動性。目前確定的 205°C 加工溫度為后續(xù)工藝優(yōu)化提供了重要參考。
這項研究成果代表了生物基包裝材料領域的重要突破,為化妝品行業(yè)向可持續(xù)發(fā)展轉型提供了切實可行的技術路徑。隨著工藝技術的不斷完善和成本的進一步優(yōu)化,這類全生物基材料有望在未來幾年內實現商業(yè)化應用,推動整個包裝行業(yè)向更加環(huán)保和可持續(xù)的方向發(fā)展。
參考文獻:
Santos, F., Rodrigues, P., Vargas, P., Massano, A., Oliveira, L. M., Batista, C., ... & Encarnação, T. (2025). A novel fully biobased material composite for cosmetic packaging applications. Scientific Reports, 15(1), 26882.
來源:榮格-《 國際個人護理品生產商情》
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